Fritz Hofmann (1866-1956) et Carl Dietrich Harries (1866-1923) préparent du caoutchouc synthétique et déposent un brevet le 12 septembre 1909. La première guerre mondiale va favoriser le développement de ce polymère. Après la guerre, la Russie, l’Allemagne et les États-Unis continuent les recherches afin de trouver les meilleures caractéristiques mécaniques pour des emplois bien définis. En Russie, on utilise comme réactif de base l’éthanol. Le chloroprène (2-chlorobuta-1,3-diène), utilisé aux États-Unis, donne un polymère, le duprène, qui est le caoutchouc synthétique américain, qui sera ensuite appelé néoprène. Le butadiène est aussi employé, sa polymérisation peut se faire dans la masse, en émulsion ou par des procédés mixtes, les produits obtenus ont des propriétés mécaniques, après vulcanisation, supérieures à celles obtenues à partir de l’isoprène (2-méthylbuta-1,3-diène).

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